利用電化學手段分離溶液中的金屬離子、有機分子的方法，共分四類：

　　控制電位的電解分離法

　　當溶液中存在兩種或兩種以上的金屬離子時，如果它們的還原電位相近，，則在電解時都會還原析出，達不到分離的目的。至于選擇什么電位要看實驗條件應用此法時，后被電解的離子的濃度不能超過先被電解的離子的濃度。

　　汞陰極電解分離法

　　H□在汞陰極上被還原時，有很大的超電壓，所以在酸性溶液中可以分離掉一些容易被還原的金屬離子，使一些重金屬(如銅、鉛、鎘、鋅)沉積在汞陰極上，形成汞齊，同時保留少量不容易被還原的離子，如堿金屬、堿土金屬、鋁、鐵、鎳、鉻、鈦、釩、鎢、硅等。

　　內電解分離法

　　在酸性溶液中，利用金屬氧化-還原電位的不同，可以組成一個內電解池，即不需要外加電壓就可以進行電解。例如要從大量鉛中分離微量銅，在硫酸溶液中Cu比Pb先還原，因此可將鉛板作為一個電極，與鉑電極相連，組成一個內電解池，它產生一個自發的電動勢，來源于Pb的氧化和Cu的還原。這個電動勢使反應能夠進行，直到電流趨近于零時，內電解池就不再作用了。內電解可以分離出微量的容易還原的金屬離子，缺點是電解進行緩慢，因此應用不廣。

　　電滲析法

　　液體中的離子或荷電質點能在電場的影響下遷移。由于離子的性質不同，遷移的速率也不同，正負電荷移動的方向也不同。當在電池的兩極加上一個直流電壓時，可以把一些有機物的混合物分離。如臨床實驗中常用此法研究蛋白質，將試樣放在一個載器上，外加電場后，荷電質點沿著載器向電荷相反的電極遷移，因它們移動的速率不同而分離，一般能把血清蛋白分成五部分。改進實驗技術可使濃縮斑點的寬度達到25微米左右，然后進行電滲析，可將血清蛋白分成二十個很清晰的部分。